塑料制品老化高聚物種類(lèi)樣品分析顯微鏡
塑料的老化
塑料制品在使用或儲(chǔ)藏過(guò)程中，質(zhì)量會(huì)逐漸下降而變硬、變脆、
軟化、發(fā)粘以及相對(duì)伸長(zhǎng)和強(qiáng)度降低等現(xiàn)象，稱(chēng)為塑料的老化。
引起塑料老化的原因很多，有化學(xué)的，也有物理的。主要有熱、
氧、光、水蒸氣、機(jī)械力(如曲撓)等因素。 ，
塑料的老化過(guò)程有兩種。
一種是高聚物裂解的結(jié)果(又稱(chēng)降解或解聚)，使塑料分子變小，
制品發(fā)粘，變軟并喪失機(jī)械強(qiáng)度。
一種是高分子發(fā)生交聯(lián)、支化和環(huán)化，產(chǎn)生體型結(jié)構(gòu)，使塑料制
品僵硬發(fā)脆，*失去彈性。
不論是由熱、光、高能輻射或由機(jī)械作用產(chǎn)生的游離基，都能引
起這種交聯(lián)或裂解反應(yīng)。這兩種反應(yīng)有時(shí)能同時(shí)發(fā)生，由兩種反應(yīng)的
相對(duì)速度來(lái)決定主要因素是裂解還是交聯(lián)。當(dāng)然老化過(guò)程還有一些非
化學(xué)性的因素，如退火使結(jié)晶度提高而性能改變；增塑劑的揮發(fā)或滲
出而變硬等等。總之，塑料的老化過(guò)程是復(fù)雜的，現(xiàn)將引起老化的一
般因素簡(jiǎn)述如下。
熱的作用
高聚物原子間是由共價(jià)鍵聯(lián)系的，在熱的作用下，共價(jià)鍵可能斷
裂，大分子鏈分裂成較短的鏈，在更高的溫度下甚室分解成低分子化
合物或碳化。
共價(jià)鍵斷裂的難易取決于鍵的種類(lèi)以及鄰近這個(gè)鍵的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
共價(jià)鍵斷裂難易可以參考鍵離解能數(shù)值。鍵離解能表示分子中兩個(gè)原
子分離時(shí)所吸收的能量，即結(jié)合的牢固程度，一般用千卡／克分子表
示。離解能越小的鍵，越易斷裂。
裂解都是在最薄弱的鍵(結(jié)構(gòu)式中虛線)上，這是典型的共價(jià)鍵離
解能，因?yàn)镃—C(脂肪族)鍵能最小。即使相同的C—H鍵，離解能也按
下列順序變小。
聚合物在熱的作用下也可發(fā)生分子鏈間的交聯(lián)，在這種情況下聚
合物變硬變脆，主要是分子鏈間脫氫的結(jié)果。這一過(guò)程常伴有氫氣逸
出。逸出的氫氣有時(shí)在材料中引起氣泡和裂紋。
