混合物熱電偶類熱導率測量的分析技術儀器廠家
借助于熱導率測量的分析法是一種相當沒有選擇性的技術。對二元混
合物和偽二元混合物(例如,測量水或二氧化硫與干燥空氣混合的氣體)最
為有用。對于氫和氦的測量,可以得到很好的結果,因為它們有著很高的
熱導率。熱導率分析器的信號,常常剛于指示生產過程的變化。
熱呼檢測器廣泛用于氣相色譜法中。雖然它對大多數樣品都響應.但
它的靈敏度要小得多,譬如與火焰離子化檢測器相比。它對永久性氣體混
合物的分析特別有用,永久性氣體在火焰離子化檢測器上不響應。
一般認為溫控需要優于±0.1℃。比例溫控方式比用溫度開關進行通
斷控制好,熱導池體的溫變梯度非常小。
如果熱絲耗散的熱量全部或基本上都是通過樣品氣的熱傳導而失去的
,那么熱絲的溫度和樣品氣熱導率之間則呈線性關系。因此,熱導池體的
氣室設計.一定要使其他形式時熱報失減為最小。如果精心設計,通過熱
絲接點直接傳導的熱損失和輻射熱損失,很少超過總熱損失的l%。然而,
相當數量的熱量可能為強迫熱對流所帶走,即氣體通過氣室流動而耗掉。
這種方式的熱損失量與流速和氣體的熱容量成比例,在某種意義上,與熱
傳導損失產生的結果相抵觸。因此,檢測器的響應隨流速的增加而減少。
這種效應可以變得如此之大,可以把熱電信號完全抵消,但是改變氣室的
設計可以解決這個問題。采用高熱導率的載氣也可以把流速的影響減至最
低。對流速最敏感的氣室,是簡單而快速響應的流通型氣室,擴散型氣室
幾乎完全不受流速的影響,但是響應非常慢。對于大多數應用來說,氣室
設計采用二種極端情況灼折衷方案。
在一般的熱導分析器中,樣品氣和參比氣都以恒定的流速通過樣品氣
室和參比氣室,而且流速通常是接近相等的。但是,有時可以采招封閉的
參比氣室,以減少對不斷流通的適當純變的參比氣體的需求。封入的氣體
必須是穩定的和無;不良物理和化學的影響,而且一定不能漏氣。
熱絲元件
為了獲得高靈敏度,必須用熱絲。然而,如果鉑絲過熱并在足夠氧和
烴類樣品存在的條件下工作,會發生催化燃燒。由于這個原因,鉑絲一定
要包玻璃薄膜,但這會增加熱導池的響應時間。也有包聚四氟乙烯的,它
比包玻璃具有較小的滯后和較少的靈敏度損失。
鉑是最穩定的熱絲材料。如果在鉑中加入5—10%的銥,其合金的抗拉
強度約為鉑的2—3倍,也比較硬。鉑銠合金具有類似的性質,但比鉑銥稍
差,比較穩定。通常,熱電偶類
鎢不是催化性材料,而且可以用于較高的溫度,但抗氧化能力很弱。
含2—3%錸的鎢合金,稍微改善一點抗氧化性,因而隨著靈敏度的增加可
以用于較高的溫度。然而,錸鎢絲很脆。含氧、水和碳的物質只能以低濃
度出現,一般不能大于1%m015要想使熱絲保持穩定,必須處在惰性或還原
氣氛中。碳會引起熱絲材料的滲碳,尤其是在高熱絲溫度。
在使用之前,鎢和錸鎢絲元件要在還原或惰性氣氛中閃!亮,使其退火
,加強材料的穩定性。
冷拉鍍金鎢絲元件增加了抗腐蝕性能,但是,制造困難.價格昂貴。
為增加抗腐蝕性,常用鎳絲元件。表5.2和5:3給出了一些熱絲材料電阻
率的資料。.
熱導池的結構
按照氣體進入氣室的方法來分,氣室分成幾種不同的類型。